Дана 1. фебруара 2010. године била је на 10. месту, као прва кинеска играчица која се нашла међу десет најбољих тенисерки на свету.[4] Током Отвореног првенства Аустралије 2010, Ли и њена сународница Ђе Џенг ушле су у историју као прве кинеске тенисерке које су на једном гренд слем турниру стигле до полуфинала.[5] Медији, углавном кинески, назвали су их „Два златна цвета“,[6][7][8] и многи су њихово достигнуће навели као велики успех кинеског тениса[9][10][11] и најаву Кине као нове тениске силе.[12][13] На Отвореном првенству Аустралије 2011. Ли је постала прва Кинескиња која је достигла финале једног гренд слема, у ком је изгубила од Ким Клајстерс резултатом 3–6, 6–3, 6–3.
Тенис је почела да игра у осмој години, али је следеће две године играла бадминтон, а са четрнаест је по први пут заиграла на турниру. До сада је освојила четири ВТА турнира у појединачној и два у конкуренцији парова.[14] Кину је два пута представљала на Олимпијским играма, 2000. и 2008, а у Пекингу је изгубила у мечу за бронзану медаљу од Вере Звонарјове 6–0, 7–5.
Ли На је тенис почела да игра са осам година, а наредне две године посветила се бадминтону.[15] Једина је кћерка Шенг Пенга и Јан Пинг.[15] Тренутно студира на Институту за науку и технологију у Гуанџонгу, а говори кинески и енглески језик.[15] Двадесет седмог јануара 2006. удала се за Ђанг Шана, свог тренера[15]